Экспериментальное и теоретическое исследование влияния природы противоиона на электроосмотический перенос воды в сульфокатионитовых мембранах И. В. Фалина, Н. А. Кононенко, С. А. Шкирская, О. А. Демина, Ю. М. Вольфкович, В. Е. Сосенкин, М. В. Грицай
Впервые в рамках капиллярной модели на основании данных эталонной контактной порометрии и мембранной кондуктометрии рассчитано число переноса свободного растворителя в перфторированной мембране МФ-4СК в растворах хлоридов щелочных металлов и соляной кислоты. Обсуждены причины изменения структурных характеристик и удельной электропроводности при изменении природы противоиона. С использованием экспериментальных данных по числам переноса воды в растворах электролитов различной природы выполнена оценка доли сквозных мезопор в гомогенной и гетерогенной сульфокатионитовых мембранах, соответственно, МФ-4СК и МК-40.
323
Сорбционные и газотранспортные характеристики полиимидов на основе смеси изомеров диэтилтолуилендиамина А. Ю. Алентьев, В. Е. Рыжих, Р. Ю. Никифоров, Д. А. Безгин, С. В. Чирков, Н. А. Белов, А. М. Орлова, А. А. Кузнецов
В работе изучен транспорт кислорода, азота и углеводородов С1–С4 в полиимидах на основе 4,4'-(гексафторизопропилиден)дифталевого ангидрида (6FDA) и диангидрида дифенил-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты (BPDA) и диэтилтоулилендиамина (DETDA). Рассмотрены зависимости коэффициента диффузии от эффективного диаметра диффузанта и коэффициентов растворимости от потенциала парного взаимодействия Леннарда–Джонса. Показано, что коэффициенты диффузии бутана отклоняются от линейной зависимости логарифма коэффициента диффузии от квадрата эффективного диаметра диффузанта, что может свидетельствовать о пластификации полимеров бутаном при давлении 1 атм. Проведены исследования проницаемости смесей газов O2–N2 (29 : 71 об./об.) и CO2–CH4 (62 : 38 об./об.). Значимых отличий параметров газоразделения в сравнении с индивидуальными газами не наблюдается, однако, для смеси CO2–CH4 было обнаружено небольшое увеличение фактора разделения в сравнении с идеальной селективностью. Также в статье представлены данные измерения изотерм сорбции и коэффициентов растворимости O2, N2 и CH4. Коэффициенты растворимости газов оказались близки значениям, полученным косвенно, как P/D.
333
Коагуляция и ультрафильтрация: гибридный процесс очистки отработанных моторных масел С. В. Федосов, А. В. Маркелов, А. В. Соколов, Ю. П. Осадчий
В статье представлены экспериментальные исследования гибридного процесса регенерации отработанных масел на основе двух взаимосвязанных процессов коагуляции и ультрафильтрации с целью проверки гипотезы о том, что процесс коагуляции за счет агрегации частиц и органических веществ способствует образованию более пористого слоя осадка, что уменьшает закупорку пор и повышает эффективность фильтрации. Исследование направлено на определение наиболее эффективных параметров баромембранного процесса путем описания изменения свойств отложений в трубчатой керамической мембране при ультрафильтрации отработанных масел. На первом этапе были проведены эксперименты на Джар реакторе с двумя различными коагулянтами: водного раствора диаминометанала и смеси моноэтаноламина и пропан-2-ол, и исследовано влияние коагулянтов на процесс образования хлопьев методом микросъемки капельных проб и бумажной хроматографии. На втором этапе проведены исследования процесса ультрафильтрации. Эксперименты по коагуляции и ультрафильтрации показали различную проницаемость процесса. Влияние на поток пермеата зависит от природы и состава коагулянта. В результате экспериментов было показано, что более устойчивые хлопья образовывались под воздействием водного раствора диаминометанала и как результат более длительная работа мембранного элемента без падения проницаемости.
341
Теоретическое и экспериментальное исследование нейтрализационного диализа эквимолярной смеси фенилаланина и минеральной соли при ее различной концентрации М. В. Порожный, А. Э. Козмай, А. А. Мареев, В. В. Гиль
Предложена нестационарная математическая модель процесса разделения раствора аминокислоты (фенилаланина) и минеральной соли (NaCl) методом нейтрализационного диализа (НД), осуществляемого в циркуляционном гидродинамическом режиме. Модель учитывает характеристики мембран (толщину, обменную емкость и электропроводность) и раствора (концентрацию и природу компонентов), а также скорость потока раствора в камерах диализатора. В отличие от известных моделей новая модель учитывает перенос катионов и анионов фенилаланина через мембраны и диффузионные слои системы НД. Кроме того, модель учитывает способность аминокислоты вступать в реакции протонирования/депротонирования. Сопоставление результатов моделирования с экспериментальными данными позволяет сделать вывод, что модель адекватно описывает НД растворов смеси фенилаланина и NaCl. Показано, что для заданной пары мембран (катионообменной мембраны CSE и анионообменной мембраны ASE, Astom, Япония) и исследованных концентраций, рН смешанного раствора остается сравнительно низким в течение всего процесса, а скорость снижения электропроводности оказывается меньше по сравнению с индивидуальным раствором NaCl. На основе анализа экспериментальных данных и результатов моделирования проведена оценка потерь фенилаланина в процессе НД.
351
Получение и исследование анионообменных мембран, модифицированных сульфированным полианилином Н. В. Лоза, К. А. Таран, К. А. Кутенко
На основании анализа результатов сорбционных экспериментов, изучения влияния природы окислителя на разных этапах получения композитов разработана методика модифицирования анионообменных мембран сульфированным полианилином методом окислительной полимеризации 2-аминобензолсульфокислоты in situ. Образование модификатора в мембранах доказано на основании анализа ИК НПВО спектров образцов. Изучение физико-химических и транспортных свойств композитных мембран показало, что синтез модификатора приводит к существенному снижению обменной емкости от 3.41 до 1.65 ммоль/гсух для мембраны МА-40 и от 0.87 до 0.21 ммоль/гсух для МА-41. Удельная электропроводность композита на основе мембраны МА-40 при этом увеличивается в растворах хлорида натрия в 2–3 раза, а для композита на основе мембраны МА-41 наблюдается снижение этой характеристики в 1.5–2 раза. Обнаружена асимметрия вольтамперных характеристик композитных мембран, подтверждающая градиентный характер распределения модификатора.
365
Транспортные свойства ультрафильтрационных мембран на основе композитов сополиимид/наноалмазы А. Ю. Пулялина, Н. С. Тян, И. И. Файков, Г. А. Полоцкая, В. А. Ростовцева
В данной работе показана возможность формирования мембран асимметричной пористой структуры из композитов сополиимид/наноалмазы (соПИ/НА). Исследовано влияние наноалмазов, а так- же варьирования природы растворителя путем введения ионной жидкости, на структуру и термические свойства мембран с использованием методов рентгенофазового анализа, термогравиметрического анализа, сканирующей электронной микроскопии и ИК спектроскопии. Транспортные свойства мембран изучены в процессе ультрафильтрации водных растворов белков. Проведено исследование влияние добавок ионной жидкости на оптимизацию транспортных характеристик. Показано, что мембраны на основе композитов соПИ/НА обладают повышенной гидравлической производительностью: введение до 3 мас. % НА и использование ионной жидкости в качестве сорастворителя приводит в возрастанию производительности разделения по сравнению с мембраной на основе ПА до 600 л/м2ч ⋅ бар.
375
Осадкообразование на поверхности анионообменной мембраны МА-41П в камере концентрирования электродиализатора при переработке разбавленных имитатов пластовых вод Д. Ю. Бутыльский, В. А. Троицкий, А. С. Скударнова, М. В. Шарафан
Представлены результаты исследования осцилляций на хронопотенциограммах при осадкообразовании на поверхности анионообменной мембраны МА-41П, обращенной в камеру концентрирования электродиализатора, при переработке разбавленных пластовых вод аналогичных по составу природным рассолам, попутно добываемым на газонефтяных месторождениях Ангаро-Ленского бассейна. Если в растворе присутствуют ионы Mg2+, на поверхности мембраны МА-41П преимущественно образуется пористый Mg(OH)2, несмотря на избыточное содержание Ca2+ и достаточное количество HCO3- в растворе. При отсутствии ионов Mg2+ в растворе на поверхности мембраны осаждается CaСO3. При осадкообразовании на хронопотенциограммах МА-41П регистрируется увеличение периода и амплитуды осцилляции скачка потенциала, Δϕ, с 5 мВ и в среднем 5–10 с, обусловленных развитием равновесной электроконвекции, до 50 мВ и 430 с соответственно. Установлено, что амплитуда и период осцилляций скачка потенциала, а также значения рН концентрата могут служить сигналом для принятия мер по промывке и регенерации ионообменных мембран при электродиализной переработке разбавленных растворов пластовых вод.
384
Биполярная мембрана с фосфорнокислотным катализатором реакции диссоциации молекул воды: получение, электрохимические свойства и применение Н. В. Ковалев, Т. В. Карпенко, И. П. Аверьянов, Н. В. Шельдешов, В. И. Заболоцкий
Биполярная гетерогенная мембрана получена путем нанесения слоя пасты фосфорнокислотного ионообменника на водной основе на влажную шероховатую катионообменную мембрану с последующей ее сушкой и горячим прессованием с анионообменной мембраной. Методом электрохимического импеданса показано, что полученная мембрана при плотности тока 1.1 А/дм2 имеет перенапряжение биполярной области 0.26 В. Это сопоставимо с перенапряжением биполярной области промышленной мембраны МБ-3 (0.29 В) и намного ниже, чем эта же величина для промышленных биполярных мембран МБ-1 (2.86 В) и МБ-2 (8.04 В). Исследован процесс получения кислоты и гидроксида натрия из растворов хлорида и нитрата натрия в электродиализном аппарате с трехкамерными элементарными ячейками, состоящими из полученной биполярной мембраны и монополярных мембран Ralex CMH и Ralex AMH. При использовании полученной биполярной мембраны в электродиализном процессе интегральные выходы по току и производительность по кислоте и щелочи выше, а энергозатраты и загрязнения солевыми ионами полученных растворов кислот и щелочи ниже, чем при использовании промышленной мембраны МБ-3.