ISSN: 2218-1172
ЖУРНАЛ
МЕМБРАНЫ
И МЕМБРАННЫЕ
ТЕХНОЛОГИИ
Протонопроводящие перфторированные мембранные композиты с функционализированными наноалмазами
О. Н. Примаченко, Ю. В. Кульвелис, В. Т. Лебедев, А. С. Одиноков, В. Ю. Байрамуков, Е. А. Мариненко, И. В. Гофман, А. В. Швидченко, А. Я. Вуль, С. С. Иванчев

Получены композитные протонопроводящие мембраны на основе перфторированных полимеров с короткими боковыми цепями, модифицированных наноалмазами с гидрофильной поверхностью за счет привитых карбоксильных групп. В процессе приготовления мембранных пленок полимер осаждали из раствора в диметилформамиде с введенными в него наноалмазами. Предложенный метод получения композитов позволил достичь повышенной механической прочности и увеличения протонной проводимости материала с ростом температуры в интервале 20–50°С при достаточно низких концентрациях алмаза (0.2–1 мас. %), что важно для применений композитов в топливных элементах при повышенных температурах.

3
Моделирование проводящих нанопористых мембран с переключаемой ионной селективностью
И. И. Рыжков, А. С. Вяткин, Е. В. Михлина

Одним из современных направлений мембранной науки является разработка “умных” мембран, которые способны влиять на транспорт компонентов посредством внешнего воздействия. В случае ионов таким воздействием может быть электрическое поле, создаваемое проводящей поверхностью пор. В работе предложена математическая модель транспорта ионов в цилиндрической нанопоре с электронным зарядом на проводящей поверхности и химическим зарядом, отделенным от поверхности слоем Штерна. Модель основана на одномерных уравнениях для потенциала, концентрации ионов и давления в диффузном слое. В работе она применяется для описания мембранного потенциала при нулевом токе, который характеризует величину и тип ионной селективности мембраны. Показано, что при изменении потенциала поверхности поры в направлении от отрицательных значений к положительным селективность поры непрерывно изменяется от катиона к аниону. Уменьшение емкости слоя Штерна или увеличение радиуса поры приводят к снижению ионной селективности. Наличие положительного (отрицательного) химического заряда вызывает смещение потенциала поверхности, при котором происходит переключение ионной селективности, в область отрицательных (положительных) значений. При указанном значении потенциала мембрана теряет селективность, диффузионный поток ионов достигает максимального значения, а осмотический перенос раствора прекращается. Предложенная модель позволяет количественно и качественно описать результаты экспериментов по переключаемой селективности трековых мембран, модифицированных слоем золота.

13
Получение и характеристики хитозановых фильтрационных мембран с повышенными антимикробными свойствами
В. М. Седелкин, Л. Н. Потехина, О. А. Лебедева, Э. Р. Ульянова

В статье приведены результаты исследования хитозановых мембран, обладающих повышенными антимикробными свойствами. Показано, что для придания антибактериальных и антигрибковых свойств фильтрационным мембранам, в которых хитозан находится в водонерастворимой оснóвной химической форме, перспективным подходом является их модифицирование нанокластерным серебром. Проведена сравнительная оценка различных препаратов нанокластерного серебра с целью выявления образца с наибольшей антимикробной активностью. Получены хитозановые водостойкие мембраны с добавкой различного количества нанокластерного серебра из препарата Арговит, которые протестированы на антимикробную активность в отношении аэробных и анаэробных бактерий, а также плесневых и дрожжеподобных грибов. Установлено, что модифицированные нанокластерным серебром мембраны проявляют высокую антимикробную активность и могут быть использованы для очистки биопродуктов, получаемых мембранными методами, от патогенных бактерий и грибов.

24
Разделение смесей углеводородов С1–С4 с использованием Fe-содержащей силоксановой композиции
Д. А. Безгин, Н. А. Белов, Р. Ю. Никифоров, Н. А. Тебенева, Ю. П. Ямпольский, А. М. Музафаров

В работе получена полимерная композиция на основе промышленного силоксанового каучука СКТН-Д и трис-(метилдиэтоксисилокси)железа при соотношении 60 : 40 мас. % соответственно. Показано, что транспортные параметры индивидуальных углеводородов С1–С4 для композиции сопоставимы с результатами, полученными ранее для полидиметилсилоксана. Коэффициенты проницаемости индивидуальных углеводородов С1–С4 возрастают с увеличением давления пенетранта. На примере н-бутана продемонстрировано, что такое возрастание обусловлено увеличением как коэффициента диффузии, так и коэффициента растворимости пенетранта. При изучении проницаемости бинарной смеси С1–С4 наблюдается увеличение проницаемости метана и убывание проницаемости н-бутана с возрастанием давления, что, по-видимому, обусловлено пластификацией полимерной композиции и присутствием в ней “жестких” полициклических структур на основе железосилоксана. Аналогичные закономерности наблюдались при разделение четырехкомпонентной смеси углеводородов С1–С4 для метана и С2+ компонентов. Полученные селективности разделения по отношению к метану убывали с возрастанием давления сырьевого потока, однако оставались сопоставимыми с результатами, полученными ранее для замещенных политрициклононенов.

32
Экспериментальная оценка эффективности мембранного каскада типа “непрерывная мембранная колонна” в задачах выделения CO2
А. А. Атласкин, М. М. Трубянов, Н. Р. Янбиков, С. С. Крючков, А. А. Чадов, К. А. Смородин, П. Н. Дроздов, В. М. Воротынцев, И. В. Воротынцев

Проведена экспериментальная оценка трехмодульного однокомпрессорного мембранного каскада типа “непрерывная мембранная колонна” в процессе разделения трехкомпонентной газовой смеси, близкой по составу к дымовым газам ТЭЦ (N2/O2/CO2 = 84/9.6/6.4 об. %). В рамках работы выполнен анализ работы каждой из секций аппарата: извлечения и обогащения, а также определены зависимости между составами газовых потоков, отбираемых из этих секций и величины отношения этих потоков к питающему потоку мембранного каскада. Кроме того, была проведена оценка эффективности выделения диоксида углерода. Достигнута чистота CO2 91 об. %. Продемонстрирована перспективность применения рассмотренного аппарата в задачах выделения диоксида углерода из дымовых газов ТЭЦ.

42
Высокопроизводительные армированные ПТМСП мембраны для термопервапорационного выделения спиртов из водных сред
Г. С. Голубев, И. Л. Борисов, В. В. Волков, А. В. Волков

С целью повышения проницаемости и механических свойств поли(1-триметилсилил-1-пропин) (ПТМСП) мембран в процессе термопервапорационного (ТПВ) выделения бутанола из ферментационных сред, были получены и экспериментально исследованы ПТМСП мембраны, армированные металлической сеткой. Экспериментально изучено влияние материала сетки (нержавеющая сталь, бронза) и размера ячеек сетки (30–40 мкм) на поток и фактор разделения в процессе термопервапорационного разделения водных растворов бутанола. Показано, что использование металлической сетки в качестве подложки, вместо традиционных коммерческих пористых подложек, не снижает разделительные свойства ПТМСП мембраны в процессе ТПВ выделения бутанола из ферментационных модельных смесей. Найдены режимы разделения, позволяющие реализовать потоки пермеата выше 1 кг/м2 ч. Показано, что коэффициент проницаемости воды через ПТМСП мембраны не зависит от температуры разделяемой смеси и толщины мембран, и составляет 2.5 × × 10–5 моль/м2 ч кПа.

54
Подвижность катионов и молекул воды в сульфокатионообменных мембранах на основе полиэтилена и сульфированного привитого полистирола
В. И. Волков, А. В. Черняк, Д. В. Голубенко, Н. В. Шевлякова, В. А. Тверской, А. Б. Ярославцев

Методами ЯМР и импедансной спектроскопии выявлены основные закономерности гидратации сульфогрупп, трансляционной подвижности молекул воды, катионов щелочных металлов и ионной проводимости в сульфокатионитовых мембранах из полиэтилена с привитым сульфированным полистиролом (далее МСК). Показано, что, при влагосодержаниях λ < 4 (λ – количество молекул воды, приходящееся на сульфогруппу), противоионы Н+ в мембранах находятся в виде диакваводородных ионов H5O2+. В области температур ниже 0°С, при λ < 12, молекулы воды сохраняют высокую подвижность и не формируют фазу льда. Методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля на ядрах 1Н измерены коэффициенты диффузии молекул воды (для Н+-формы – средний коэффициент диффузии молекул воды и кислых протонов) и, впервые, для ионообменных систем, на ядрах 7Li, 23Na, 133Cs – коэффициенты диффузии противоионов Li+, Na+, Cs+. В мембранах МСК, находящихся в контакте с водой, коэффициенты диффузии катионов возрастают в ряду Li+ < Na+ < Cs+. Величины проводимости катионов располагаются в той же последовательности Li+ < Na+ < Cs+ << Н+. Величины катионной проводимости, рассчитанные из коэффициентов диффузии на основании уравнения Нернста–Эйнштейна, оказались существенно выше экспериментальных значений, что указывает на неоднородность размеров гидрофильных проводящих участков в мембране.

63
Применение вискозных нетканых материалов в качестве волокнистой основы мозаичных мембран “Поликон”
М. М. Кардаш, Д. В. Терин

Впервые показана возможность использования нетканого материала из вискозного волокна для получения мозаичных материалов “Поликон”. Материалы получали методом поликонденсационного наполнения полимерных композитов, путем синтеза и отверждения слабоосновного анионита и сильнокислотного сульфокатионита на поверхности и в структуре нетканого материала из вискозного волокна. Отработаны технические приемы и технологические параметры процессов их получения. Выбрана схема проведения технологического процесса “от катионита переход к аниониту” в сочетании с оптимальными временами отверждения. Изучено влияния состава “композиции” на свойства мозаичных материалов. Проведен сравнительный анализ полученных материалов с мозаичными материалами “Поликон” на новолачной фенолформальдегидной волокнистой матрице. Исследована термостабильность и физико-механические свойства мозаичных мембран.

73